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氢溴酸

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氢溴酸

溴化氢(化学式:HBr)溴化氢的水溶液,微发烟。分子量80.92,气体相对密度(空气=1)3.5;液体相对密度2.77(-67℃);HBr47%水溶液1.49。熔点-88.5℃,沸点-67.0℃。易溶于氯苯、二乙氧基甲烷等有机溶剂。能与水、醇、乙酸混溶。露于空气及日光中因溴游离,色渐变暗。强酸性,具有与盐酸相似的刺激味。除铂、金和钽等金属外,对其他金属皆腐蚀,生成金属溴化物。还具有强还原性,能被空气中的氧及其他氧化剂氧化为溴。
中文名
氢溴酸
英文名
Hydrobromic acid
别    称
溴氢酸;溴化氢
化学式
HBr
分子量
80.91
CAS登录号
10035-10-6
EINECS登录号
233-113-0
熔    点
-86℃(纯品)
沸    点
126℃(47%)
水溶性
可溶于水
密    度
1.49g/cm³(47%)
外    观
无色或浅黄色液体。
闪    点
40℃
应    用
制造医药、染料、香料等
安全性描述
S26 S45
危险性符号
腐蚀性物质
危险性描述
R10、R34、R37
危险品运输编号
UN1788
储    存
密封阴凉干燥避光保存。
酸性强度
强酸

简介

为溴化氢气体的水溶液。有刺激性酸味。微发烟。见光、露置空气或久贮逐渐变黄成棕色。有强还原性。能与甲基作用生成溴甲烷,与碱生成溴化物,与胺生成氢溴酸盐。能与水和乙醇混溶。相对密度1.49(47%)、1.38(40%)。熔点-87℃(无水)。沸点-67℃(无水)、126℃(47.5%)。折光率(n20D)1.438。低毒,半数致死浓度(大鼠,吸入)2.858G/L/1h。有很强烈腐蚀性。

用途

测定硫、硒、铋、锌和铁。从砷和锑中分离锡。烷化催化剂。还原剂。有机合成。有机和无机溴化物的制备。高纯金属提炼。
用于制造各种溴化合物,也可用于医药、染料、香料等工业;是制造各种无机溴化物如溴化钠、溴化钾、溴化锂和溴化钙等和某些烷基溴化物如溴甲烷、溴乙烷等的基本原料。医药上用以合成镇静剂和麻醉剂等。也是一些金属矿物的良好溶剂,用于高纯金属的提炼。

毒理学数据

1.急性毒性
LD50:76mg/kg(大鼠静脉)
LC50:9460mg/m3(大鼠吸入,1h);2694mg/m3(小鼠吸入,1h)
2.刺激性暂无资料
3.亚急性与慢性毒性 长期接触,表现为慢性呼吸道刺激症状和消化功能障碍。

安全措施

泄漏:迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,并进行隔离,严格限制出入。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防酸碱工作服。不要直接接触泄漏物。尽可能切断泄漏源,防止进入下水道、排洪沟等限制性空间。
小量泄漏:用砂土、干燥石灰或苏打灰混合。也可以用大量水冲洗,洗水稀释后放入废水系统。
大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容;用泵转移至槽车或专用收集器内,回收或运至废物处理场所处置。

灭火措施

燃烧性:不燃
灭火剂:用碱性物质如碳酸氢钠、碳酸钠、消石灰等中和。小火可用干燥砂土闷熄。
灭火注意事项:消防人员必须佩戴氧气呼吸器、穿全身防护服。

紧急处理

吸入:迅速脱离现场至新鲜空气处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。
食入:误服者用水漱口,给饮牛奶或蛋清。就医。
皮肤接触:立即脱去被污染衣着,用大量流动清水冲洗,至少15分钟。就医。
眼睛接触:立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。
注:氢溴酸沾到皮肤、衣服等会变黄,应该快速洗去。氢溴酸对衣服、金属腐蚀性极强!

理化性状

具有与盐酸相似的刺激性,在空气中微能发烟,能与水、醇、乙酸混溶,易溶于氯苯、二乙氧基甲烷等有机溶剂。
对皮肤、眼有腐蚀作用,吸入体内有毒。
置露于空气及阳光中因溴游离,色渐变暗。
具有强还原性,能被空气中氧及其他氧化剂氧化为元素溴。
除铂、金和钽外,对其他金属皆腐蚀,并生成金属溴化物。
能与甲氧基作用生成溴甲烷,与碱生成溴化物,与胺生成氢溴酸盐。

生产方法

主要分赤磷法和吸收法。
赤磷法是将赤磷放入盛水的反应器中,在搅拌下缓慢加入溴素,使其与赤磷反应而得。
吸收法是利用合霉素或氯霉素生产过程中溴化对硝基苯乙酮时产生的溴化氢气体,用水吸收而得。
 

应用领域

主要用作生产各种无机溴化物和某些烷基溴化物,如溴化钠、溴化钾、溴化锂、溴化钙和溴甲烷、溴乙烷等的基本原料,也用作一些金属矿物的良好溶剂,烷氧基和苯氧基化合物的分离剂,以及脂环烃及链烃氧化为酮、酸或过氧化物的催化剂。
医药工业用于合成镇静剂和麻醉剂等医药用品。
石油工业用作烷基化催化剂。
作为分析试剂还用于测定硫、硒、砷、锌和铁,以及从砷、锑中分离锡等。
也用于合成染料或香料。

合成方法

  1. 赤磷法 先将赤磷放入盛水的反应器中,在搅拌下缓慢加入溴素,反应生成氢溴酸和亚磷酸,通过沉降、过滤、蒸馏制得氢溴酸成品。
  2. 二氧化硫法 将二氧化硫通入加有溴和碎冰的反应釜中,保持温度在20℃以下进行反应直至溶液呈黄色。将混合溶液进行蒸馏,蒸出溶液加入氢氧化钡溶液与生成的硫酸反应,生成硫酸钡沉淀。经静置,过滤,除去沉淀,再蒸馏滤液即得氢溴酸成品。
  3. 溴素与氢气在活性炭催化剂存在下直接合成溴化氢。然后蒸馏、提纯,制得溴化氢。
  4. 在催化剂FeBr3存在下,将苯溴化。在烧瓶中放置200g无水苯和几克溴化铁(或铁粉),然后,将烧瓶用涂石蜡的塞子,塞好,塞子上插有滴液漏斗和排气管,经滴液漏斗缓慢加入135mL溴(在负压下)。这时会发生激烈反应(烧瓶应用水冷却),并均匀地放出溴化氢。出来的气体通过一U型管,它的一端装满FeBr3以吸收苯,另一端装满蒽以结合带出来的溴。溴与含水的红磷作用。在烧瓶中放10g红磷,20mL水。经滴液漏斗在负压下缓慢加入35mL溴。为了将出来的气体提纯,使它通过一个充满石棉与含水(但不是湿的)红磷混合物的U型管。被提纯的氢溴酸用氯仿萃取,分去水相进行蒸馏。62℃时蒸出少量氯仿,在125~126℃蒸出氢溴酸(相对密度1.473)。
  5. 在200毫升水中加入120克粉末状的溴化钾。将容器放在冷水中,并缓侵地加入90毫升浓硫酸(1.7克分子)。温度应不使超过75℃,否则就会生成少量的游离溴。不过,生成少量的溴并不重要,因为它将在蒸馏过程中随沸点为100-115℃之间的馏份而蒸馏出来。将溶液冷却至室温,并在玻芯漏斗中滤出酸式硫酸钾。将滤液放在500毫升蒸馏瓶中,装上水冷凝器和接受器,并放在铁丝网上加热。溶液中有0.01一0.015%的硫酸根离子并无妨碍,将比恒沸混合物沸点低1℃,开始馏出的蒸镭液保留起来。当温度下降时应立即停止蒸馏。溶液的比重是会改变的,因为蒸馏液的组成会随着大气压力而发生改变,所得产率约为85%。将低沸点的馏份进行再蒸馏就可以增大产率。 如果需要不含硫酸根离子的值沸液,在比恒沸液馏出温度低5℃时即开始收集蒸馏液,将这个酸进行再蒸馏,并仅收集在恒沸点时馏出的溶液以获得比重最大的恒沸酸。在第二次蒸馏之前加入氢氧化钡并不能制得更纯些的产物。产率约近似地为计算量的86%。 将氢溴酸与氯化亚锡一道蒸馏,可得无色的氢溴酸。

环境影响

1、健康危害
侵入途径:吸入、食入。健康危害:可引起皮肤、粘膜的刺激或灼伤。长期低浓度接触可引起呼吸道刺激症状和消化功能障碍。
2、毒理学资料及环境行为
急性毒性:LD5076mg/kg(大鼠静脉);LC502858ppm,1小时(大鼠吸入);814ppm,1小时(小鼠吸入)
危险特性:具有较强的腐蚀性。遇H发泡剂立即燃烧。遇氰化物能产生剧毒的氰化氢气体。与碱金属能发生剧烈反应。
燃烧(分解)产物:溴化氢。

性质稳定

  1. 暴露于空气中或日光下会因溴游离而使色泽逐渐变暗。氢溴酸具有强还原性、强酸性,微发烟。能被空气中的氧及其他氧化剂氧化为元素溴,能与甲氧基作用生成溴甲烷,与碱生成溴化物,与胺生成氢溴酸盐。易溶于氯苯、二乙氧基甲烷有机溶剂,能与水、醇 或乙酸混溶。与脂肪胺、链烷醇胺、烯基氧化物、芳香胺、氨基化合物、氨、氢氧化铵、碱、氧化钙、环氧氯丙烷、氟、异氰酸酯、发烟硫酸、有机酸酐、硫酸、四硼氢化钠、强氧化剂、醋酸乙烯酯、水不能配伍。腐蚀绝大多数金属,形成极易燃的氢气。除白金、金和钽等金属外,对其他金属皆腐蚀,生成金属溴化物。
  2. 工作人员要做好防护,若不慎触及皮肤和眼睛,应立即用流动的清水冲洗。工作环境应有良好的通风条件。液化时成为浅黄色液体。纯品在空气中较稳定,但遇光及热易被氧化而游离出溴。遇臭氧能发生爆炸性反应。高毒。溶于水,水溶液为强酸称氢溴酸。溶于醇。应使吸入气体的患者脱离污染区,安置休息并保暖。如眼睛污染用大量水冲洗,严重者须就医诊治。皮肤污染时先用大量水冲洗,严重者须就医诊治。
  3. 呈强酸性。有还原性。有强腐蚀性,能引起灼伤,对呼吸系统有刺激性。

应急处理

1、泄漏应急处理
疏散泄漏污染区人员至安全区,禁止无关人员进入污染区,建议应急处理人员戴好面具,穿化学防护服。不要直接接触泄漏物,在确保安全情况下堵漏。用沙土、干燥石灰或苏打灰混合,然后收集以少量加入大量水中,调节至中性,再放入废水系统。也可以用大量水冲洗,经稀释的洗水放入废水系统。如大量泄漏,利用围堤收容,然后收集、转移、回收或无害处理后废弃。
2、防护措施
呼吸系统防护:可能接触其蒸气或烟雾时,必须佩戴防毒面具或供气式头盔。紧急事态抢救或逃生时,建议佩带自给式呼吸器。
眼睛防护:戴化学安全防护眼镜。
防护服:穿工作服(防腐材料制作)。
手防护:戴橡皮手套。
其它:工作后,淋浴更衣。单独存放被毒物污染的衣服,洗后再用。保持良好的卫生习惯。
3、急救措施
皮肤接触:脱去污染的衣着,用流动清水冲洗10分钟或用2%碳酸氢钠溶液冲洗。若有灼伤,就医治疗。
眼睛接触:立即提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗至少15分钟。就医。
吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。呼吸困难时给输氧。呼吸停止时,立即进行人工呼吸。
食入:患者清醒时立即漱口,给饮牛奶或蛋清。立即就医。
灭火方法:雾状水、二氧化碳、砂土。

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